Вы вошли как ГостьПриветствую Вас, Гость
Главная » 2015 » Январь » 4 » Апротонные диполярные растворители
20:45
Апротонные диполярные растворители

   В отличие от спиртов, апротонные растворители не склонны к образованию водородных связей, несмотря на достаточно высокую полярность молекул. Наличие области повышенной электронной плотности обуславливает протофильный характер (то есть, стремление быть протонированным – присоединить протон) данных соединений.

   На рисунке приведены структурные формулы двух наиболее типичных представителей апротонных диполярных растворителей: диметилформамида (ДМФА) и диметилсульфоксида (ДМСО).

   Дефицит электронной плотности обозначен синим цветом, избыток электронной плотности обозначен красным цветом. Смещение электронной плотности (стрелками показаны мезомерный и индукционный эффекты) обуславливает дипольный момент молекулы, который практически не для одного растворителя не достигает величины дипольного момента молекулы воды, но, часто превосходит дипольный момент молекул алифатических спиртов.

   Большинство исследователей склоны считать ДМФА неассоциированной или практически не ассоциированной жидкостью. На данные выводы указывают многие экспериментальные данные по структуре и свойствам чистого жидкого ДМФА. При этом обнаружена заметная величина неспецифических межмолекулярных взаимодействий в жидком ДМФА. Главным образом, за счет связи между азотом одной молекулы ДМФА и кислородом карбоксила соседней молекулы. Доля ассоциированных молекул ДМФА при 20*С составляет около 4%, что значительно меньше, чем для низших спиртов и, тем более, воды.

   Исследования структуры жидкого ДМСО показали, что до температур 50 – 60*С он имеет упорядоченную структуру. Что подтверждает возможность существования значительного количества ассоциированных молекул. Упорядоченная структура является следствием значительной силы неспецифических взаимодействий.

   Неспецифические взаимодействия в жидком ДМСО могут происходить через следующие атомы соседних молекул: O---N, O---H, S---H, S---O, то есть, посредством любых центров дефицита или избытка электронной плотности в молекулах.

   Протифильный характер данных соединений обуславливает разрушение любых ассоциатов при добавлении соединений, являющихся донорами протонов (например, кислот).

   Кратко познакомившись с основными типами гетерофункциональных растворителей, переходим к рассмотрению строения и свойств смешанных растворителей.

Категория: Физическая химия растворов | Просмотров: 950 | Добавил: Chemadm | Теги: диметилформамид, строение растворов, свойства растворителей | Рейтинг: 5.0/4
Всего комментариев: 0
Добавлять комментарии могут только зарегистрированные пользователи.
[ Регистрация | Вход ]